Структурні фрагменти ізополівольфрамат-аніонів та енергії Гіббса їх утворення

G. M. Rozantsev

Анотація


За даними рН-потенціометричного титрування, використовуючи метод математичного моделювання(програма CLINP 2.1, метод Ньютона), знайдені концентраційні константи за різних іонних силах I=0,01 –0,5 М, оброблені методом Пітцера, які дозволили отримати значення логарифмів термодинамічнихконстант утворення ізополівольфрамат-аніонів. Розраховано стандартні енергії Гіббса утворенняізополівольфрамат-аніонів, що дозволяють оцінити термодинамічну ймовірність реакцій, які можнавикористовувати при синтезі солей, що містять ці аніони. Аналіз відомих ізополіаніонів дозволиввиділити п’ять фрагментів: WO, W2O, W3O, W4O і W5O, з яких можна побудувати їх структури.Розраховані величини стандартних енергій Гіббса утворення цих фрагментів, використання якихдозволило запропонувати неохарактеризовану будову гексавольфрамат-аніону W6O20(OH)26-, що немістить трьох кінцевих атомів оксигену. Запропоновано використовувати енергії Гіббса фрагментів дляпрогнозування значень констант рівноваги в процесі математичного моделювання. 
Ключові слова: ізополівольфрамат-аніони, стандартна енергія Гіббса утворення.

Посилання


R.D. Shannon, C.T. Prewitt, Acta Cryst. B25, 925 (1969).

W.N. Lipscomb, Inorg. Chem. 4, 132 (1965).

M.T. Pope, Heteropoly and Isopoly Oxometallates (Springer-Verlag, Berlin, 1983).

M.A. Poraj-Koshic, L.O. Avtomjan, Stereohimija izopoli- i geteropolisoedinenij. Chast' I. Izopolisoedinenija (Izd-vo AN SSSR, Moskva, 1984).

Ju.V. Holin, Kolichestvennyj fiziko-himicheskij analiz kompleksoobrazovanija v rastvorah i na poverhnosti himicheski modificirovannyh kremnezemov: soderzhatel'nye modeli, matematicheskie metody i ih prilozhenija (Folio, Har'kov, 2000).

Jelektronnaja baza dannyh «Termicheskie Konstanty Veshhestv», rezhim dostupa k baze dannyh: http://www.chem.msu.su/cgi-bin/tkv.pl?show=welcome.html.

E.O. Tolkacheva, V.S. Sergienko, A.B. Iljuhin, Zhurn. neorgan. himii 42(5), 752 (1997).

J. Fuchs, R. Palm, H. Hartl, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 35(22), 2651 (1996).

O.Yu. Poimanova, S.V. Radio, K.Ye. Bilousova, V.N. Baumer, G.M. Rozantsev, J. Coord. Chem. 68(1), 1 (2015).

J. Fuchs, H. Hartl, W. Schiller, Acta Cryst. B32(3), 740 (1976).

S.V. Radio, G.M. Rozantsev, V.N. Baumer, O.V. Shishkin, J. Struct. Chem. 52(1), 111 (2011).

H.T. Evans, O.W. Rollins, Acta Cryst. B 32(5), 1565 (1976).

H. Pang, Y. Chen, F. Meng, Inorg. Chim. Acta. 361, 2508 (2008).

C.-J. Zhang, Y.-G. Chen, H.-J. Pang, Inorg. Chem. Comm. 11, 765 (2008).


Повний текст: PDF
7 :: 16

Посилання

  • Поки немає зовнішніх посилань.